何為氣相色譜中的內標物？

計算原理與誤差校正機制

目標分析物的定量計算不直接依賴其峰面積，而是通過峰面積比實現：

峰面積比 = 分析物峰面積 / 內標物峰面積

此方法可有效抵消樣品前處理與儀器進樣環節的波動影響。由于內標物與目標物在實驗流程中經歷相同干擾，二者的響應變化呈同步性，通過比值計算可系統性降低隨機誤差與系統誤差，提升結果精密度，減少重復實驗需求。

內標物篩選原則

核心篩選指標包括：

● 分離度：確保內標物與樣品基質及其他組分無交叉干擾；

● 物化性質匹配性：優先選擇與目標分析物極性、揮發性等性質相近的物質，以保證保留時間、峰形及檢測器響應的一致性；

● 同位素標記策略：在GC-MS分析中，常采用目標物的氘代衍生物作為內標（如氘代丁子香酚），因其理化特性高度相似但質譜信號可區分。

內標物使用規范

● 濃度控制：全程保持內標物濃度恒定，且與目標物濃度范圍相近；

● 前處理階段介入：樣品制備初期添加內標物，可校正提取、純化等步驟的回收率偏差，尤其適用于復雜基質樣本；

● 多內標聯用：針對多組分/寬濃度體系，可依據目標物結構差異分級使用多個內標，例如：

1、低濃度組分選用高響應內標；

2、極性差異組分匹配對應極性的內標。

案例驗證：內標物對精密度的影響

實驗設計

● 樣品體系：丁子香酚技術級原料（TGAI），配制兩組方法精密度樣本（n=5，0.5 mg/mL）；

● 對照組：純乙腈定容；

● 實驗組：乙腈含十六烷內標溶液（0.5 mg/mL）；

● 儀器條件：賽里安8500氣相色譜儀，配置FID檢測器、SCION-5色譜柱。

▲賽里安8500 GC氣相色譜儀

結果

色譜圖及數據

結果分析

如表1所示，未使用內標時，5次平行測定的丁子香酚峰面積相對標準偏差（RSD）為0.48%；而添加十六烷內標后（表2），RSD降至0.11%，精密度提升0.37%。十六烷因其與丁子香酚的保留行為匹配度高、峰形對稱且無共流出干擾，顯著降低了進樣體積波動與柱效變化對定量結果的影響。