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如何理解電位計測定標準液ORP的結果

方建安（南京傳滴儀器設備有限公司）

ORP測定時要不要ORP標準溶液校正？這是用戶經常提出的一個問題。答案是

ORP計使用時無需標定,直接使用即可。只有對ORP電極的品質或測試結果有疑問時,可用ORP標準溶液檢查電極電位,以判斷ORP電極或儀器的好壞。嚴格要求時，新的鉑電極都要用ORP標準溶液檢查電極電位。

在小燒杯中倒入50ml pH4.01 的標準緩沖溶液，加入適量的醌氫醌試劑并攪拌，使溶解至泡和。ORP標準溶液配制后不能長期使用（一般當天使用）。不同溫度下的標準電位值，查表得到。

用鉑電極與銀-氯化銀參比電極(3.5 L KCl)測試醌氫醌(PH4.01)標準液在不同溫度下的ORP電位如表1 所示：

根據不同的行業標準分別為±5mV或±10mV內說明鉑電極表面是可用的和儀器工作是正常的。

同時在數據處理與比較時，有五個值要注意的問題：1、標準液值要考慮溫度的修正；2、銀氯化銀參比電極電位值要考慮溫度修正；3、要考慮標準值正負誤差范圍；4、溫度是指溶液的溫度，而不是室溫；5、要注意標準溶液配置時注醌氫醌是不是真正飽和（一般當天使用）。等。

請注意南京傳滴儀器設備有限公司研制與生產的ORP去極化法自動測定儀測得結果是氧化還原電位（鉑電極相對于氫電極的電位），而普通的ORP測定儀所測得的電位是鉑電極相對于參比電極的平衡電位，所以在過去的書刊上所給出的標準液的電位是鉑電極相對于參比電極的平衡電位;又如經常來電詢問進行水稻土中ORP 的如何動態變化測量時，過去的書刊上所給出的灌水后ORP 迅速下降，到了有機質旺盛分解期ORP 下降到負100mV 至負200mV，而用你們的ORP去極化法自動測定儀測量的結果為什么為正100 mV至0 mV左右？這是因為我們的儀器根據測量的溫度值自動查表加上參比電極電位的結果，也就是ORPzui終結果。它們之間的電位關系見右圖。

通常水的ORP 主要是由溶解氧含量和 pH值控制(隨著含氧量的增加大，水的 ORP呈現對數增大的趨勢；而水的ORP隨著pH 的增大線性減小),并受到溫度的影響, 隨著溫度升高，水的的含氧量迅速降低所造成的測定的ORP隨溫度的變化，兩者呈現負指數關系。

對于在標液中測定電位高的鉑電極應用Vc或亞硫酸鈉浸泡還原（時間視情況而定，要短），然后洗干凈在ORP（pH）浸泡液中浸泡使恢復正常；對于在標液中測定電位低的鉑電極應用高錳酸鉀或重鉻酸鉀溶液浸泡氧化（時間視情況而定，要短），然后洗干凈在ORP（pH）浸泡液中浸泡使恢復正常。

                          數 據 說 話

2014年廣州某單位，購買了我們一臺FJA-6型ORP去極化法自動測定儀，本來用戶根據他自己測量的數據要求退貨，后來他們看了我的數據分析后，就不發聲了。2016年又向我們公司購買了一臺ORP去極化法自動測定儀。

您好!

傳過來的測試數據很好,我根據溫度,把正確結果敘述如下:

測試溫度為17.5度,從下表中查得醌氫醌(pH4.01)標準液的電位約為262mV,從銀-氯化銀電極(3.5mol/L KCl)在不同溫度時的電位（mV）表中查得電位約為210mV,所以ORP電位值應是472mV.用戶測得的電位值為472.1-472.6 ,   zui大誤差不超過1mV,而標準中規定不超過5mV,這結果應該是非常好的。

下面是用戶傳過來的測量數據：