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高靈敏度、耐用的氣質聯用用于食品中農藥多殘留分析
閱讀：570 發布時間：2023-1-31面臨的分析挑戰是需要最大限度的增加農藥種類、盡量減少分析方法的變化、縮短運行時間、獲得相當于或低于歐盟設定的農藥最大殘留 (MRL) 水平的檢出限 (LOD)。鑒于歐盟法律規定的農藥殘留都有非常低的 MRL 值，目前面臨的最新挑戰是對復雜基質中數百種農藥都要實現 ppb 濃度水平的檢測。因此，就需要更靈敏和更高效的農藥篩查手段。由于基質的多樣化，導致痕量化合物的定量和鑒定更加復雜，經常出現定性離子超出檢測范圍或目標離子淹沒在高化學基線噪音中。在單四極桿質譜中，經常采用選擇離子檢測模式 (SIM) 來改善檢測限及定量的重現性。在 SIM 模式下，只監測在保留時間范圍內流經色譜柱的每種目標物的少數幾個離子，但是對于基質中痕量物質的分析，SIM 模式下和全掃描模式下有相同的雜質干擾，此時，SIM 模式就不適用了。
三重串聯四極桿質譜可以大幅度降低甚至消除影響 SIM 方法準確度和檢測限的基質干擾，這個被稱為多反應監測模式 (MRM) 的過程與 SIM 相比有兩個基本的優勢，首先，檢測基于次級“碎片離子"，碎片離子是由分析物的“母離子"在第一個四極桿 Q1 中由一個SIM 裝置碰撞解離產生，與 SIM 有同樣的選擇性，但能很大程度上保證產生的碎片離子中至少有一個是母離子*的而非干擾物產生的離子。MRM 選擇性的提高是與 SIM 相比基線漂移明顯減少。其次，在 Q1 的質譜過濾過程中，樣品中所有低質荷比的離子都被過濾掉，從碰撞解離過程中產生的碎片離子就能在“零噪聲"色譜范圍進行檢測。將特定碎片離子（高選擇性）與背景噪聲的消除結合，使得 MRM 即使檢測復雜基質時仍能保證很低的檢測限。
這篇應用簡要介紹了蔬菜和水果中農藥殘留的分析方法，方法采用了 Agilent7000 系列氣相色譜/三重串聯四極桿質譜系統，使用 MRM 模式，結合了保留時間鎖定技術2以及安捷倫毛細管流高沸點基質反吹3技術。
由于食品提取液等復雜樣品中存在固有的高沸點化合物，在分析時有必要設置一個柱反吹程序4。因為經過幾次進樣測定，這些高沸點物質就會附著到柱頭上，導致峰拖尾、保留時間漂移、化學噪聲增加等問題，時間一長還會從色譜柱污染到離子源，最終必須清洗離子源。而安捷倫的毛細管流技術使得柱反吹程序常規化，設置簡單，無需專業人員。該方法的穩定性大大提高，分析周期顯著縮短5。總的來說，系統可保持最長的運行時間，顯著提高了分析效率。在進樣之間能保持色譜系統和質譜離子源更加清潔，降低了維修需求。
儀器GC/MS 三重串聯四極桿: 安捷倫 7000A氣譜: 安捷倫 7890A進樣口: 程序升溫氣化進樣口 (PTV), 不分流進樣模式，進樣量 1 µL 多阻板襯管，80 °C 保持 0.5 min，500 °C/min 升至 280 °C，保持 2 min。毛細管流技術設備: 分析柱三通分流，進入和從限流器至三重串聯四極桿的氦氣壓力為1 psi，由輔助電子壓力控制器提供 (Aux EPC)色譜柱: 安捷倫 J&W HP-5 ms 超高惰性 30 m x 0.25 mm，0.25 µm HP-5MSUI0.25 µm HP-5MSUI限流器: 80 cm x 0.180 mm 脫活熔融石英載氣: 氦氣 30.883 psi (恒壓模式)柱溫: 70 oC (1 min)，25 oC/min 升至150 oC (0 min)，3 oC/min 升至 200 oC(0 min)，8 oC/min 升至 280 oC (10 min)反吹: 5 min，進樣壓力。1 psi, Aux EPC 80 psi，柱溫 280 oC保留時間鎖定 甲基毒死蜱鎖定在 16.53 min霧化室氣體: N2 2.60 psi，He 6.25 psi離子源溫度: 260 °C四極桿溫度: 150 °C
結果表明，對于母離子 206 裂解為 176的最合適電壓是 10 V，圖 4 是其 MRM色譜圖。
結論• Agilent 7000 系列三重串聯四極桿 GC/MS 結合 7890 氣相色譜是分析復雜基質中目標農藥的高靈敏度實用工具。本實驗所建立的單一的多殘留檢測方法符合歐盟法規的嚴格要求及定性標準。• 方法的選擇性，即使是分析非常復雜的食品樣品和采用常規方法純化的樣品，也能保證上述 360 種農藥的準確定性。另外，安捷倫的 SampliQ QuEChERS試劑盒使您只需極少的幾個簡單步驟制備用于多殘留、多類別農藥分析的食物樣品。• 這一新型 GC/MS/MS 方法采用安捷倫的保留時間鎖定技術 (RTL) 數據庫對所有農藥的保留時間進行了校正，使得本方法可以很容易地在其它 Agilent 7000 系列 GC/MS/MS 中應用，省力、省時。