化工儀器網(wǎng)
技術(shù)文章
抑制型電導(dǎo)檢測離子色譜法測定水中的草甘膦
閱讀：1322 發(fā)布時間：2019-5-22草甘膦（Glyphosate），化學(xué)名稱為N-（膦酰基甲基）甘氨酸，分子式 為C3H8NO5P，是一種常用的、低毒、廣譜滅生水溶性除草劑。雖然草 甘膦毒性較低，但仍對人體有危害，特別是對孕婦胎兒有影響，且長期大量 使用，則對環(huán)境造成一定程度的影響。因此《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》（GB 5749-2006）中增加了對草甘膦的測試要求，其*為0.7 mg/L。
目前對飲用水中草甘膦的測定，主要采用液相色譜法和氣相色譜法，但由 于其本身為離子，且易溶于水，基本不溶于有機(jī)溶劑，因此進(jìn)行氣相色譜和反 相液相色譜分析都必須進(jìn)行柱前衍生，而若采用離子色譜法分析則可直接進(jìn)樣 分離。此外，由于草甘膦沒有特征紫外吸收，而在波長195 nm處檢測時又極 易被干擾，故《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法 農(nóng)藥指標(biāo)》中推薦方法為離子交換 分離，柱后衍生熒光檢測。但此方法衍生麻煩，且受水中余氯干擾嚴(yán)重，而出 廠水余氯含量較高，因此實(shí)用性受限。
草甘膦為可電離物質(zhì)，在水溶液中帶負(fù)電荷的特點(diǎn)，故可以用電導(dǎo)檢測器 進(jìn)行檢測。朱巖等人曾用碳酸鹽體系梯度淋洗對草甘膦進(jìn)行分析，但由于碳酸 鹽背景高，噪音大，因此檢測限受限制。使用新型的氫氧根淋洗系統(tǒng)進(jìn)行梯度 洗脫，因氫氧根體系中和后為H2O，基線變化少，噪音低，因此靈敏度高，故 完滿足飲用水中草甘膦的測試要求。
測試條件
儀器：賽默飛ICS系列離子色譜帶淋洗液發(fā)生罐系統(tǒng)。 分析柱: IonPac AS19 + IonPac AG19，4 mm
流動相組成：
KOH：0-20 min，30 mM；流速：1 mL/min 柱溫：30 ℃
檢測方式：抑制型電導(dǎo)檢測
進(jìn)樣量：25 µL
樣品前處理
樣品采集和保存按照中國國家標(biāo)準(zhǔn)5750.2-2006進(jìn) 行，加入抗壞血酸保存。進(jìn)樣前過0.22 µm濾膜，待測， 如果樣品中的過渡金屬含量較高，則建議過On-Guard H 柱后進(jìn)樣測試。
結(jié)果與討論
1. 干擾測試
1）陰離子干擾：同時對如下14種陰離子進(jìn)行分離， 即F-、乙酸根、Cl-、NO2-、ClO3-、Br-、NO3-、SO42-、草 酸根、S2O32-、PO43-、檸檬酸根、ClO4-和草甘膦 。30 mM 等度淋洗條件下未見干擾，如下圖所示：
2）陽離子干擾：向1 mg/L草甘膦標(biāo)準(zhǔn)溶液中分別 加入100 mg/L Ca2+和1 mg/L Cu2+，未見其對測定產(chǎn)生影 響。詳見下圖：
3）堿性穩(wěn)定性：向1 mg/L草甘膦標(biāo)準(zhǔn)溶液中加入 30 mMNaOH，并于1 h、24 h后分別進(jìn)行測定，未見其對 測定產(chǎn)生影響，表明草甘膦的測定在堿性條件下比較穩(wěn) 定。詳見下圖：
2. 線性與檢出限
配制濃度分別為0.05、0.1、0.2、0.5、1.0、2.0 mg/ L的標(biāo)準(zhǔn)溶液，分別進(jìn)樣。以標(biāo)準(zhǔn)溶液的質(zhì)量濃度為橫坐 標(biāo)，相應(yīng)峰面積為縱坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線（見下圖），相關(guān) 參數(shù)見下表： 
3. 精密度
0.1 mg/L草甘膦標(biāo)準(zhǔn)溶液連續(xù)5次進(jìn)樣測定，結(jié)果保 留時間的RSD%為0.053，峰面積的RSD%為2.487，表明 低濃度樣品連續(xù)進(jìn)樣保留時間及峰面積均可保持較好的重 復(fù)性。
4. 回收率 向樣品中加入草甘膦標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行回收率測定，加入濃 度分別為生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)中草甘膦*0.7 mg/L的50%、 80%、100%、120%、150%，即0.35 mg/L、0.56 mg/ L、0.7 mg/L、0.84 mg/L、1.05 mg/L，結(jié)果表明回收率 較好，在89.3%~92.4%之間。
5. 實(shí)際樣品的分析
利用上述方法，我們對廣州自來水進(jìn)行了分析，采 樣點(diǎn)為實(shí)驗(yàn)室。并進(jìn)行了加標(biāo)實(shí)驗(yàn)（加標(biāo)量為 560 µg/ L。在實(shí)際樣品中未檢出草甘膦（如下圖所示）。
結(jié)論
使用 IonPac AS19陰離子色譜柱、KOH等度淋洗、抑 制電導(dǎo)檢測即可直接分析飲用水中的草甘膦。本方法樣 品加標(biāo)回收率大約在90%，25 µL進(jìn)樣時，檢出限可達(dá)到 15 µg/L，定量限可達(dá)50 µg/L，且測定受其它陰、陽離子 及酸堿度條件等影響較小。所以本方法*可以滿足國家 標(biāo)準(zhǔn)的檢測要求，且具有靈敏度高，準(zhǔn)確度好，受干擾 小，操作簡單的特點(diǎn)。