溶氧電用一薄膜將鉑陰， 銀陽，以及電解質與外界隔開，一般情況下陰幾乎是和這層膜直接接觸的。氧以和其分壓成正比的比率透過膜擴散，氧分壓越大，透過膜的氧就越多。
溶解氧電工作原理如下：
對原電池型的電，非常重要的一點是主要阻力應落在薄膜上，即薄膜的阻力遠大于液膜阻力，這樣被測液體的流動引起的阻力的變化對氧擴散的影響可以減到小。因此，從下式中可以看出測氧實質上是測定氧的擴散速度。
IS=NFA（Pm/dm）P0
IS為輸出電流N為氧被還原所得電子數F為法拉第常數A為陰表面積
Pm塑料膜的擴散系數dm為膜的厚度P0為被測液體中的氧的分壓
基于這一原理，原電池型電在測量粘稠的發酵液中的DO時，應盡量使用厚一點的薄膜，這樣可使液膜阻力的變化，從而輸出電流的波動小一些。對譜型電，則流體運動對電的輸出沒有影響。
溶解氧電注意事項：
事實上，溶解氧電測定的不是溶解氧濃度，而是氧活度或者是氧分壓。通常用空氣或不含養的氮氣來標定100%和零點。液體中真正的溶解氧濃度可以用化學法測定。
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