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應用GC/MS/MS 對橄欖樣品進行農藥
閱讀：672 發布時間：2022-3-30摘要:本文將介紹一種測定橄欖中 27 種農殘的分析方法。橄欖中脂類含量高達 80% 到 85%，這會對農殘的回收率和色譜系統造成不利影響。因此，本研究采用一種改進的QuEChERS 方法進行樣品提取，并結合氣相色譜/三重四極桿質譜 (GC/MS/MS) 的多反應監測方法進行分析。該方法在橄欖樣品的回收率、重復性和重現性等方面已得到驗證。結果表明，方法的定量回收率介于 70% - 120% 之間，符合 SANCO/12571 [1] 所推薦的可接受范圍，RSD < 20%。方法的農殘定量限與法規允許的最大殘留限值相當甚至更低
前言:農殘分析對于人和動物健康、進出口貿易以及法規監管來說都是十分必要的。農業生產中使用了多種農藥，而且大多數農藥都有相應的法規監管，如 GC/MS氣質聯用儀 或 LC/MS/MS 液質聯用儀分析測定的食品中的最大殘留限值 (MRL) [2]。氣相色譜與質譜聯用的分析方法以選擇離子監測 (SIM) 為基礎，具有相當高的靈敏度，但同時也降低潛在的識別能力和非目標物分析/回顧性分析的性能。使用 GC/MS/MS 測定食品中適用于 GC 分析的農藥是近十年來興起的一種有價值的方法，該方法具有更高的選擇性和靈敏度，幾乎將大部分的色譜干擾降至低甚至*消除 [3]。雖然 GC/MS/MS的靈敏度和選擇性有了很大的提高，但是共萃取的基質成分還是會產生基質效應，對分析結果造成負面影響。本研究使用一種優化的樣品前處理方法，可將此不利影響降至低。
材料與方法使用一種改進的 EN 萃取方法，來提取橄欖中的 27 種農殘。如EN 15662 [4] 中所述，這種溶劑改進型的方法包含了非極性和極性非質子混合溶劑（乙酸乙酯：環己烷：丙酮）和極性非質子溶劑（乙腈），可用于萃取橄欖中高脂基質內的農殘成分。與僅使用極性非質子溶劑 CAN 相比，使用非極性和極性非質子混合溶劑能夠為可萃取化合物提供更廣泛的極性范圍。本文研究的農藥包括有機氯、有機磷和擬除蟲菊酯農藥。儀器與耗材• Agilent Bond Elut QuEChERS EN 萃取試劑盒（部件號5982-5650）• Agilent Bond Elut QuEChERS 分散試劑盒，EN 方法，15 mL（部件號 5982-5156）• Agilent SPE 散裝吸附劑，C18 封端（部件號 5982-8082）• Agilent J&W HP-5ms 超高惰性氣相色譜柱，30 m × 0.25 mm（部件號 19091S-433UI）• Agilent 7890A GC• Agilent 7000A 三重四極桿 GC/MS 系統• Agilent 7693 自動液體進樣器溶劑與農殘標樣• 乙酸乙酯，農殘分析純度，購自 Baker 公司• 環己烷，農殘分析純度，購自 Sharlau 公司• 丙酮，農殘分析純度，購自 Baker 公司• 混合溶劑∶乙酸乙酯∶環己烷∶丙酮 (1∶1∶4)• 農殘標樣，購自 Dr. Ehrenstorfer
氣相色譜條件載氣： 恒壓，22.0 psi柱溫： 初始溫度 70 °C (2 min)，25 °C/min 升至 150 °C(0 min)，3 °C/min 升至 200 °C (0 min)，8 °C/min升至 280 °C (10 min)進樣器溫度： 250 °C隔墊吹掃： 開啟，3 mL/min分流出口吹掃流速： 100 mL/min（0.75 min 時）進樣： 不分流進樣，1.0 µLRTL 化合物： 甲基毒死蜱質譜條件離子源： EPC離子源溫度： 280 °C碰撞氣體： 氦氣淬滅氣體，開啟，2.35 mL/min氮氣碰撞氣體，開啟，1.5 mL/min傳輸線溫度： 280 °CMS 四極桿 1,2 溫度： 兩者均為 150 °CMS1/MS2 分辨率： 寬/寬MRM 設置： 見表 1
樣品前處理橄欖摘自當地橄欖樹。將橄欖切成薄片，稱量部分（約 1 g）用于分析，剩余的冷凍保存。如果有橄欖核，將其剔除，并計算最終樣品中橄欖核的百分含量。這是一項關于 LMR 計算的法規要求。取有代表性的橄欖樣品（2 或 3 整片）對橄欖核比重進行估算，方法如下：首先，稱取含有橄欖核的代表性樣品。然后，剔除橄欖核并稱量。最后，根據公式 1 計算橄欖核的百分含量。
結果與討論所有目標農殘均在 HP-5ms 超高惰性氣相色譜柱上實現了分離和檢測。由于 LC/MS/MS 具有強大的選擇性，空白基質的 MRM 色譜圖中未顯示目標分析物的干擾峰。圖 1 所示為經改進的 EN QuEChERS 方法制備的 20 µg/kg 加標橄欖提取液的GC/MS/MS 譜圖。圖 2 表明橄欖和橄欖油分析中具有挑戰性的農藥（如特丁津和毒死蜱）的定量分析結果十分優異。